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Appunti lezioni su Materiali polimerici e Metodi di caratterizzazione

Politecnico di Milano biomedical engineering - ingegneria biomedica 2021
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Esplora i biomateriali polimerici, dalla classificazione in polimerizzazione a catena (PE, PVC) e a stadi (poliesteri, siliconi) alla loro struttura (lineare, ramificata, reticolata) e alla transizione termica (Tg, Tm). Vengono analizzate le proprietà meccaniche tramite curve stress-strain, creep e relaxation, essenziali per capire il comportamento elastico e viscoelastico. Infine, vengono descritte le tecniche di caratterizzazione (microscopia, spettroscopia) e i meccanismi di degradazione e sterilizzazione, fondamentali per l'applicazione biomedica dei polimeri.
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  • Classificazione dei Polimeri:
    • A catena (per addizione): L'intera molecola del monomero diventa polimero. Esempi includono Polietilene (PE), Polipropilene (PP), Polivinilcloruro (PVC), Polistirene (PS), Politetrafluoroetilene (PTFE), Polimetilmetacrilato (PMMA).
    • A stadi (per condensazione): Si ottiene con la perdita di piccole molecole (es. acqua, CO2). Esempi includono Poliesteri (PET, PLLA), Poliammidi (Nylon, Kevlar), Poliuretani e Siliconi.
  • Struttura e Configurazione dei Polimeri:
    • Possono essere lineari, ramificati o reticolati.
    • I polimeri lineari o ramificati sono termoplastici; quelli reticolati sono termoindurenti.
    • I copolimeri (alternati, a blocchi, casuali, ad innesto) offrono caratteristiche migliori rispetto agli omopolimeri, specialmente i copolimeri a blocco.
  • Cristallinità:
    • La presenza di regioni cristalline e amorfe influenza le proprietà meccaniche.
    • La cristallinità dipende dalla storia termica (raffreddamento lento favorisce) e meccanica (estrusione, stiramento allinea le catene).
  • Transizioni Termiche:
    • Fase amorfa:
      • Transizione vetrosa (Tg): Passaggio da stato solido vetroso (rigido, fragile) a stato solido gommoso (flessibile). È isofasica.
      • Rammollimento (T>>Tg): Passaggio da solido gommoso a liquido viscoso.
    • Fase cristallina:
      • Fusione (Tm): Passaggio da solido cristallino ordinato a liquido viscoso.
    • I polimeri cristallini sono rigidi e tenaci per T < Tm; i polimeri amorfi sono fragili per T < Tg.
  • Proprietà Meccaniche a Trazione:
    • La curva sforzo-deformazione mostra regione elastica, punto di snervamento (yield), tratto di drawing (allineamento catene) e frattura.
    • I materiali termoplastici riducono la viscosità con l'aumento di temperatura; i termoindurenti induriscono.
    • Tenacità: Capacità di assorbire energia prima della rottura.
    • Resilienza: Capacità di assorbire energia nel campo elastico.
    • Materiale viscoelastico: Presenta isteresi e deformazione residua.
    • Creep: Deformazione nel tempo sotto carico costante.
    • Stress Relaxation: Diminuzione dello sforzo nel tempo sotto deformazione costante.
  • Metodi di Caratterizzazione:
    • Analisi Morfologiche: Microscopi ottici (istologia), stereo (vista 3D), SEM (micro-nanometrico, morfologia, composizione superficiale).
    • Analisi Chimico-Fisiche: Peso molecolare (degradazione, distribuzione tramite cromatografia), spettroscopia IR/ATR (struttura chimica, vibrazioni dei legami).
  • Degradazione:
    • Cambiamenti strutturali dovuti a effetti chimici, termici, ambientali e meccanici. I polimeri cristallini sono più resistenti.
    • Tipi: Ossidazione, fotodegradazione, attacco enzimatico e chimico. Il calore favorisce la degradazione.
  • Sterilizzazione:
    • Autoclave: Calore e vapore (rischio ossidazione termica, idrolisi).
    • ETO: Etilene ossido (alchilazione, tossico, richiede areazione).
    • Radiazioni Ionizzanti (β o γ): Ionizzazione (morte cellulare), può causare degradazione idrolitica e/o reticolazione.

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