Dispense VERIFICATO

Equilibrio Chimico

Università degli studi di Pisa scienze biologiche 2020
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Di cosa parla

  • Principi dell'Equilibrio Chimico:
    • Definizione dell'equilibrio chimico in diverse fasi (gassosa, eterogenea, soluzione) e fattori che lo influenzano (T, P, catalizzatori).
    • Il criterio di spontaneità a P e T costanti è dGP,T = Σμidni ≤ 0, applicabile a transizioni di fase e reazioni.
    • Rappresentazione grafica dell'energia di Gibbs (G) che raggiunge un minimo all'equilibrio (ΔrG = 0).
  • Relazioni Fondamentali:
    • Il potenziale chimico in miscela è μi,mix = μ°i + RT ln yi (o Pi).
    • L'energia di Gibbs di reazione (ΔrG) è collegata all'energia di Gibbs standard (ΔrG°) e al quoziente di reazione (Q) tramite ΔrG = ΔrG° + RT ln Q.
    • All'equilibrio, ΔrG = 0, quindi ΔrG° = -RT ln K, dove K è la costante di equilibrio.
    • Il Principio di Le Chatelier è spiegato dalla relazione ΔrG = RT ln (Q/K), indicando la direzione della reazione per raggiungere l'equilibrio.
  • Dipendenza dalla Temperatura:
    • L'equazione di Van't Hoff, (∂ln K/∂T)P = ΔrH°/(RT²), descrive come K varia con la temperatura, mostrando che T aumenta K per reazioni endotermiche (ΔH° > 0) e diminuisce K per reazioni esotermiche (ΔH° < 0).
    • L'integrazione di Van't Hoff fornisce ln(K/K0) = (ΔrH°/R) * (1/T0 - 1/T).
    • L'equazione di Kirchhoff permette di calcolare la variazione di ΔrH° con la temperatura (ΔrH(T) = ΔrH(T0) + ΔrCP ΔT).
  • Applicazioni Biologiche:
    • Il potenziale chimico standard biologico (μ°') è definito per condizioni fisiologiche (es. pH 7 per H+).
    • L'idrolisi dell'ATP (ATP + H2O ⇌ ADP + HPO42- + H+) è una reazione esergonica e esotermica fondamentale (ΔrG°' ≈ -30.5 kJ/mol).
    • Le reazioni accoppiate permettono a processi endergonici (sfavorevoli) di procedere tramite l'accoppiamento con reazioni fortemente esergoniche, come l'idrolisi dell'ATP, essenziale per i sistemi biologici.
    • Gli equilibri multipli dimostrano che, in una sequenza di reazioni, un intermedio può essere mantenuto a bassa concentrazione se la reazione complessiva è molto favorevole, garantendo un'efficiente conversione al prodotto finale.

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